中药包括中药材、中药饮片和中成药，是中医药的重要组成部分。近年来，随着我国中药产业化和市场化进程的不断推进，发现中药材及饮片存在染色掺伪等问题^[1-4]。从国家药品评价抽验中成药品种的质量分析结果来看，作为生产中成药的主要原料，这些质量存在问题原料进入生产环节，导致部分中成药含有染色剂的现象仍有存在^[5]。由于这些掺伪色素多为有害化工染料，对人体健康存在严重安全隐患。因此，国家药品监管部门相继批准了一系列补充检验方法作为控制这些问题产品认定的技术依据^[6]。

近些年色素染色的相关检测分析方法研究取得了一定进展^[7-11]，由于考虑到这些染色成分不仅种类繁多、结构复杂，而且不断变化，因此，本文对其检测分析方法研究进展进行了总结，同时归纳整理了几种常见色系色素及其结构类似物的质谱与核磁等谱学信息，为准确定性此类成分以及相应补充检验方法的建立提供了科学依据与有益参考。

1 检测分析方法 1.1 色谱法

色谱法是最为常用的检测方法，包括薄层色谱法(TLC)、高效液相色谱法(HPLC)、超高效液相色谱法(UPLC)以及液质联用法(HPLC/UPLC-MSⁿ)。

1) TLC法：操作简便，常用于初步定性筛查。例如闵春艳、付凌燕等^[12-13]采用TLC法以氯仿-甲醇-冰醋酸(7:1:2) 为展开剂检测金胺O、新品红及金橙Ⅱ，再以乙酸乙醋-正丁醇-乙醇-氨水-水(1:3:3:1:1) 展开可检测柠檬黄、胭脂红和酸性红73。胡青等^[14]研究建立了48种色素的TLC法检测，按照其溶解性分为脂溶性色素、水溶性碱性色素和水溶性酸性色素，分别采用石油醚-乙醚-无水甲酸(80:20:1)、乙酸乙酿-乙醇-水-氨水(12:1:1:1.2) 和乙酸乙醋-乙醇-水-氨水(6:4:2:0.2) 为展开剂，用于多色素染色的初步筛查。需要指出的是，当检测黄色系色素时，如果样品本底干扰较大时会影响判定结果，不宜采用本法检测。

2) LC与LC-MSⁿ法: LC与LC-MSⁿ法在中药材及饮片、中成药中掺伪染色色素的检测分析中应用最为广泛^[15-23]，其中HPLC法为经典常用方法。随着报道色素种类的不断增加，目前已有多个实验室建立了可同时检测多种至几十种色素成分的LC-MSⁿ法，可用于一般中药掺伪染色色素的准确检测。何轶等^[22]采用乙腈-0.05 moL·L^-1乙酸铵梯度洗脱系统建立了同时检测21种合成染料HPLC-DAD-MS/MS法。胡青等^[23]建立了检测50种色素的快速液相-四级杆串联高分辨飞行时间质谱法(UHPLC-QTOF)，其中脂溶性色素和碱性色素以乙腈-0.1%甲酸为流动相，采用正离子检测模式；酸性色素以乙腈-10 mmoL·L^-1甲酸铵为流动相，采用负离子检测模式。

1.2 经验鉴别与理化法

经验鉴别主要是通过性状、显微鉴别及常规理化法等手段对染色中药材及饮片进行判断。例如水试法可快速检出染色掺伪的红花。

1.3 光谱法

光谱法主要以近红外光谱与拉曼光谱法应用相对较多。钟建理等^[24-25]对蒲黄和染色黄芩进行了近红外鉴别初步研究。张玮玮等^[26]采用红外光谱法可快速识别食用天然辣椒红色素中掺杂的苏丹红。李丹、郑滨兴等^[27-29]采用表面增强的拉曼光谱法可检测染色掺伪的红花、关黄柏及青黛药材。

1.4 其它方法

除上述方法外，焦建东等^[30]采用离子迁移谱技术建立了中药染色色素金胺O、日落黄和苋菜红的快检方法。常向彩等^[31]建立了酸性红73的间接ELISA检测法。

整体而言，中药中常见染色成分的检测方法研究较为成熟，并以经典的色谱以及色谱质谱联用法在实际工作中应用最为普遍。但是有关色素的结构鉴定信息报道相对较为欠缺，因此，本文同时对相关文献进行了整理归纳，为今后有关色素结构分析提供了科学的数据支持。

2 几种常见色素及其结构类似物谱学数据

中药中常见染色成分多为化工染料，经化学合成而得。由于合成过程中往往会出现一些结构相近的副产物甚或同分异构体，因此，准确地鉴定其结构显得尤为重要。因此，本文对几种常见蓝色系、红色系与黄色系色素及其类似物结构(如图 1所示）、分子式、分子量基本信息以及1H、13C NMR数据等结构鉴定相关整体信息进行了归纳总结^[32-35]，详见表 1~8，其中1、9、11、16分别为亮蓝、苋菜红、日落黄和柠檬黄。

3 结语

中药中常见掺伪色素多为有害化工染料，不仅种类繁多，结构复杂，而且不断变化，对人体健康存在严重安全隐患。本文通过归纳总结近年来有关色素检测分析方法研究进展，以及一些常见复杂色素结构、分子式、分子量、质谱、核磁等信息，为准确鉴定与分析此类成分提供了数据支持，同时也为相应补充检验方法的建立与实施提供了科学基础和技术支持。